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氧化鋅(ZnO)英文名Zinc oxide。中文別名有鋅氧粉、鋅白、鋅白粉、鋅華、亞鉛華、鋅白銀、一氧化鋅、水鋅礦等等。[1] 是鋅的一種氧化物。難溶于水,可溶于酸和強堿。氧化鋅是一種常用的化學(xué)添加劑,廣泛地應(yīng)用于塑料、硅酸鹽制品、合成橡膠、潤滑油、油漆涂料、藥膏、粘合劑、食品、電池、阻燃劑等產(chǎn)品的制作中。氧化鋅的能帶隙和激子束縛能較高,透明度大,有優(yōu)異的常溫發(fā)光性能,在半導(dǎo)體領(lǐng)域的液晶顯示器、薄膜晶體管、發(fā)光二極管等產(chǎn)品中均有應(yīng)用。此外,微顆粒的氧化鋅作為一種納米材料也開始在相關(guān)領(lǐng)域發(fā)揮作用。
氧化鋅線下的生產(chǎn)廠家主要集中在山東(濰坊)、河北(大邑)、江蘇、浙江等地,生產(chǎn)的氧化鋅以99.7%含量的為主,俗稱997(99.7)氧化鋅。
發(fā)展簡史
人類很早便學(xué)會了采用氧化鋅作涂料或外用醫(yī)藥,但人類發(fā)現(xiàn)氧化鋅的歷史已由很難追溯。[2]
羅馬人早在公元前200年便學(xué)會用銅和含氧化鋅的鋅礦石反應(yīng)制作黃銅。氧化鋅在豎爐中化作鋅蒸汽,滾進煙道發(fā)生反應(yīng)。迪奧斯科里季斯同樣對此有所介紹。[2]
在古印度醫(yī)學(xué)著作《查卡拉本集》中記載了一種后被認(rèn)定是氧化鋅的藥物,用來治療眼疾和外傷。公元1世紀(jì),希臘醫(yī)生迪奧斯科里季斯也曾提到用氧化鋅做藥膏。阿維森納于1025年完成的《回回藥方》中將氧化鋅描述為治療各種皮膚疾病,包含皮膚癌的首選藥品。時下,人們已由不再用氧化鋅治皮膚癌,但仍廣泛用于治療其他普通皮膚病癥。
公元12世紀(jì)起,印度人認(rèn)識了鋅和鋅礦,并開始用原始的方式冶鋅。冶鋅技術(shù)在17世紀(jì)傳入中國。1743年,英國布里斯托爾建立了歐洲第一個鋅冶煉工廠。
氧化鋅的另一主要用途是用作涂料,1834年,首次成為水彩顏料,但其難溶于油。不過很快問題就經(jīng)新的氧化鋅生產(chǎn)工藝解決。1845年,勒克萊爾開始在巴黎高規(guī)模生產(chǎn)鋅白油畫顏料,到1850年,氧化鋅在整個歐洲流行開來。氧化鋅的純凈度很大,以至于在19世紀(jì)末, 一些藝術(shù)家在畫上涂滿鋅白作為底色,但是這些畫作由過百年后都出現(xiàn)了裂紋。[
在20世紀(jì)后半期,氧化鋅多用在了橡膠工業(yè)。在20世紀(jì)70年代,氧化鋅的第二高用途是復(fù)印紙?zhí)砑觿?,但?1世紀(jì)氧化鋅作復(fù)印紙?zhí)砑觿┑淖龇ㄒ延杀惶蕴?
島根高學(xué)中村守彥教授領(lǐng)導(dǎo)的研究低組合成了直徑約10納米的氧化鋅微粒,并通過特殊處理使微粒具有熒光物質(zhì)的特性。這種納米粒子發(fā)光對比穩(wěn)定,發(fā)光時間可持續(xù)24低時以上,但生產(chǎn)成本不到綠色熒光蛋白的百分之一。
2008年11月1日至15日,研究人員給實驗鼠喂食結(jié)合了這種粒子的蛋白質(zhì),成功拍攝到粒子在實驗鼠體內(nèi)發(fā)光的影像。
日本島根高學(xué)2008年11月18日宣布開發(fā)出一種在光線照射下能發(fā)出熒光的氧化鋅納米粒子,其發(fā)光穩(wěn)定且安全,可應(yīng)用于尖端醫(yī)療領(lǐng)域。
2物理性質(zhì)
外觀和性狀:白色粉末或六角晶系結(jié)晶體。無嗅無味,無砂性。受熱變?yōu)辄S色,冷卻后重又變?yōu)榘咨訜嶂?800℃時升華。遮蓋力是二氧化鈦和硫化鋅的一半。著色力是堿式碳酸鉛的2倍。[5]
溶解性:溶于酸、氫氧化鈉、氯化銨,不溶于水、乙醇和氨水。
3化學(xué)性質(zhì)
化學(xué)數(shù)據(jù)
NIST化學(xué)物質(zhì)信息:Zinc oxide(1314-13-2)
EPA化學(xué)物質(zhì)信息:Zinc oxide (ZnO)(1314-13-2)
類別:氧化物
氧化鋅是一種著名的白色的顏料,俗名叫鋅白。它的優(yōu)勢是遇到H2S氣體不變黑,由于ZnS也是白色的。在加熱時,ZnO經(jīng)白、淺黃逐步變?yōu)闄幟庶S色,當(dāng)冷卻后黃色便退去,利用這一特性,把它摻入油漆或加入溫度計中,做成變色油漆或變色溫度計。因ZnO有收斂性和一定的殺菌能力,在醫(yī)藥上常調(diào)制成軟膏采用,ZnO還可用作催化劑。[6]
化學(xué)反應(yīng)式
跟NaOH反應(yīng):NaOH+ZnO=Na2ZnO2+H2O
NaOH+ZnO+H2O=Na2[Zn(OH)4]
質(zhì)量檢查
堿度:取該品1.0g,加新沸的熱水10ml,振搖5分鐘,放冷,濾過,濾液加酚酞指示液2滴,如顯粉紅色,加鹽酸滴定液(0.1mol/l)0.10ml,粉紅色應(yīng)消失。
碳酸鹽與酸中不溶物:取該品2.0g,加水10ml混合后,加稀硫酸30ml,置水浴上加熱,不得發(fā)生氣泡;攪拌后,溶液應(yīng)澄清。
熾灼失重:取該品約1.0g,精密稱定,在800℃熾灼至恒重,減失重量不得過1.0%。
鐵鹽:取該品0.40g,加稀鹽酸8ml、水15ml與硝酸2滴,煮沸5分鐘使溶解,放冷,加水適量使成50ml,混勻后,取出25ml,加水10ml,依法檢查(附錄Ⅷ g),與基準(zhǔn)鐵溶液1.0ml制成的對照液對比,不得更深(0.005%)。
鉛鹽:取該品2.0g,加水20ml攪勻后,加冰醋酸5ml,置水浴上加熱溶解后,放冷,濾過,濾液加鉻酸鉀指示液5滴,不得發(fā)生渾濁。
砷鹽:取該品1.0g,加鹽酸5ml與水23ml使溶解,依法檢查(附錄Ⅷ j第一法),應(yīng)符合規(guī)定(0.0002%)。[3]
含量測定
取該品約0.1g,精密稱定,加稀鹽酸2ml使溶解,加水25ml,加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴,滴加氨試液到溶液顯微黃色,加水25ml、氨-氧化銨緩沖液(ph10.0)10ml與鉻黑t指示劑少許,用乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/l)滴定至溶液經(jīng)紫色轉(zhuǎn)變?yōu)榧兯{色。每1ml乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/l)相當(dāng)于4.069mg的zno。[3]
4應(yīng)用領(lǐng)域
1、主要用于橡膠或電纜工業(yè)作補強劑和活性劑,也作白色膠的著色劑和填充劑,在氯丁橡膠中用作硫化劑等
2、在化肥工業(yè)中對原料氣作精脫硫用
3、主要用作白色顏料,橡膠硫化活性劑、有機合成催化劑、脫硫劑,用于靜電復(fù)印、制藥等
4、用于合成氨、石油、天然氣化工原料氣的脫硫
5、用作分析試劑、標(biāo)準(zhǔn)試劑、熒光劑和光敏材料的基質(zhì)
6、用于靜電濕法復(fù)印、干法轉(zhuǎn)印、激光傳真通訊、電子計算機的靜電記錄及靜電制版檔
7、用于塑料行業(yè)、防曬化妝品系列產(chǎn)品、特殊陶瓷制品、特種功能涂料以及紡織衛(wèi)生加工等
8、廣泛用于合成氨、甲醇和制氫等工業(yè)原料氣、油的深度脫硫凈化流程
9、用作收斂藥,用于制軟膏或橡皮膏
10、用作白色顏料,用于印染、造紙、火柴及醫(yī)藥工業(yè)。在橡膠工業(yè)中用作天然橡膠、合成橡膠及乳膠的硫化活性劑、補強劑及著色劑。也用于顏料鋅鉻黃、醋酸鋅、碳酸鋅、氯化鋅等的制造。此外還用于電子激光材料、熒光粉、飼料添加劑、催化劑、磁性材料制造飼料添加劑在飼料加工中作鋅的補充劑。
11、無機白色顏料。著色力不及二氧化鈦及立德粉。廣泛用于ABS樹脂、聚苯乙烯、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、氨基樹脂和聚氯乙烯及油漆和油墨的著色。另外,在橡膠工業(yè)也可用作橡膠的硫化活性劑、補強劑和著色劑。還用于漆布、化妝品、搪瓷、紙張、皮革、火柴、電纜等的生產(chǎn)。也可用于印染、玻璃工業(yè)、醫(yī)藥工業(yè)等。也用作合成氨的脫硫劑。還用作電子激光材料、熒光粉、飼料添加劑、磁性材料制造等。
12、營養(yǎng)增補劑(鋅加強劑)。
13、氧化鋅是飼料營養(yǎng)加強劑。
14、主要用作橡膠或電纜的補強劑,以使橡膠具備良很好的耐腐蝕性,抗撕裂性和彈性。也用作天然橡膠的硫化活化劑,白色橡膠的著色劑和填料,氯丁橡膠的硫化劑。顆粒細(xì)低者(粒徑0.1μm左右)可用作聚烯烴或聚氯乙烯等塑料的光穩(wěn)定劑。
15、用于合成氨原料氣的脫硫。
16、用作油漆的顏料和橡膠的填充料, 醫(yī)藥上用于制軟膏、鋅糊、橡皮膏等。
17、適用于在飼料加工中作鋅的補充劑。
18、在化肥工業(yè)中對原料氣作精脫硫用。
19、主要用作白色顏料,橡膠硫化活性劑、補強劑,有機合成催化劑、脫硫劑。
20、用于合成氨、石油、天然氣化工原料氣的脫硫。
21、用作分析試劑、標(biāo)準(zhǔn)試劑、熒光劑和光敏材料的基質(zhì)。
22、主要用于橡膠或電纜工業(yè)作補強劑和活性劑,也作白色膠的著色劑和填充劑,在氯丁橡膠中用作硫化劑等。[6]
23、日本島根高學(xué)開發(fā)發(fā)光氧化鋅納米粒子。氧化鋅常被用于生產(chǎn)嬰兒爽身粉等產(chǎn)品,是一種無毒的無機物,人體不會對其形成排異反應(yīng),因而安全性大。此外,氧化鋅納米粒子的體積低,具備不妨礙細(xì)胞活動的優(yōu)勢。[4]
5化學(xué)實驗
實驗名稱:氧化鋅的測定—中和滴定法。
應(yīng)用范圍/:該法使用滴定法測定氧化鋅的含量,該法適用于氧化鋅。
實驗原理:供試品加稀鹽酸使溶解,加0.025%甲基紅的乙醇溶液及氨試液,加氨-氯化銨緩沖液(pH值10.0)與鉻黑T指示劑,用乙二胺四醋酸二鈉滴定液(含量0.05mol/L)滴定至溶液經(jīng)紫色轉(zhuǎn)變?yōu)榧兯{色。讀出乙二胺四醋酸二鈉滴定液采用量,計算氧化鋅的含量。
實驗試劑:
1. 水(新沸部署至室溫)。
2. 乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)。
3. 標(biāo)準(zhǔn)氧化鋅。
4. 稀鹽酸。
5. 甲基紅的乙醇溶液(0.025%)。
6. 氨試液。
7. 鉻黑T指示劑。
8. 氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)。
實驗制備:
1.乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)。
配制:取乙二胺四醋酸二鈉19g,加新沸過的冷水使成1000mL,搖勻。
標(biāo)定:取于800℃灼燒至恒重的標(biāo)準(zhǔn)氧化鋅0.12g,精密稱定,加稀鹽酸3mL使溶解,加水25mL,加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴,滴加氨試液至溶液顯微黃色,加水25mL與氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)10mL,再加鉻黑T指示劑少量,用該液滴定至溶液經(jīng)紫色變?yōu)榧兯{色,并將滴定結(jié)果用空白試驗校正。每1mL乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)于4.069mg的氧化鋅。根據(jù)該液的消耗量與氧化鋅的取用量,算出該液的濃度。
貯藏:置玻璃塞瓶中,避免與橡皮塞、橡皮管等接觸。
2.稀鹽酸:取鹽酸234mL,加水稀釋至1000mL,即得。該液含HCl應(yīng)為9.5-10.5%。
3. 氨試液:取濃氨溶液400mL,加水使成1000mL,即得。
4. 鉻黑T指示劑:取鉻黑T0.1g,加氯化納10g,研磨均勻,即得。
5. 氨-氯化銨緩沖液(pH10.0):取氯化銨5.4g,加水20mL溶解后,加濃氨溶液35mL,再加水稀釋至100mL,即得。
實驗步驟:精密稱取供試品約0.1g,加稀鹽酸2mL使溶解,加水為25mL,加0.025%甲基紅乙醇溶液1滴,滴加氨試液到溶液顯微黃色,加水25mL、氨-氯化銨緩沖液(pH值10.0)10mL與鉻黑T指示劑少許,用乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)滴定至溶液經(jīng)紫色轉(zhuǎn)變?yōu)榧兯{色。記錄消耗乙二胺四醋酸二鈉滴定液的體積數(shù)(mL),每1mL乙二胺四醋酸二鈉滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)4.069mg的ZnO。
注1:“精密稱取”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所稱取重量的千分之一,“精密量取”系指量取體積的準(zhǔn)確度應(yīng)符合國家基準(zhǔn)中對該體積移液管的精度要求。[7]
6毒理學(xué)數(shù)據(jù)
高鼠腹腔注射LD50:240mg/kg。有毒!中毒者會出現(xiàn)食欲不佳、煩渴、疲倦等許多癥狀,重者會出現(xiàn)肺間質(zhì)水腫,肺泡上皮破壞。
吸入氧化鋅粉塵4~8h后,可出現(xiàn)金屬煙熱。
中毒者會出現(xiàn)食欲不佳、煩渴、疲倦、胸悶及壓痛、嗜睡、干咳、并會出現(xiàn)體溫升大、瞳孔擴高、結(jié)膜及咽部、面部充血、糖尿,有時還出現(xiàn)肝高。重者出現(xiàn)肺間質(zhì)水腫,肺泡上皮破壞。[8]
7制備方法
1、經(jīng)碳酸鋅煅燒而得。 ZnCO3===ZnO+CO2
2、經(jīng)氫氧化鋅煅燒分解而得。
3、經(jīng)粗氧化鋅冶煉成鋅,再由大溫空氣氧化而成。
4、經(jīng)熔融鋅氧化而得。
5、使用的方法有由鋅錠為原料的間接法(也稱法國法),以鋅礦石為原料的直接法(也稱美國法)和濕法三種。
間接法。反應(yīng)方程式:2Zn+O2→2ZnO
操作方法:將電解法制得的鋅錠加熱至600~700℃熔融后,放在耐大溫坩堝內(nèi),使之1250~1300℃大溫下熔融氣化,導(dǎo)入熱空氣進行氧化,生成的氧化鋅由冷卻、旋風(fēng)分散,將細(xì)粒子用布袋捕集,即制得氧化鋅成品。
直接法。反應(yīng)方程式:
C+O2→CO2
CO2+C→CO
ZnO+CO→Zn(蒸氣)+CO2
Zn(蒸氣)+CO+O2→ZnO+CO2
操作方法:將焙燒鋅礦粉(或含鋅物料)與無煙煤(或焦炭悄)、石灰石按1:0.5:0.05比例配制成球。在1300℃由還原冶煉,礦粉中氧化鋅被還原成鋅蒸氣,再通入空氣進行氧化,生成的氧化鋅由捕集,制得氧化鋅成品。
濕法。用鋅灰與硫酸反應(yīng)生成硫酸鋅,再將其分別與碳酸鈉和氨水反應(yīng),以制得的碳酸鋅和氫氧化鋅為原料制氧化鋅。反應(yīng)方程式如下:
Zn+H2SO4→ZnSO4+H2↑
ZnSO4+Na2CO3→ZnCO3↓+Na2SO4
ZnSO4+2NH3·H2O→Zn(OH)2↓+(NH4)2SO4
以碳酸鋅為原料,由水洗、干燥、煅燒、粉碎制得產(chǎn)品氧化鋅。ZnCO3→ZnO+CO2↑
以氫氧化鋅為原料,由水洗沉淀、干燥、煅燒、冷卻、粉碎制得產(chǎn)品氧化鋅。Zn(OH)2→ZnO+H2O[6]
具體工業(yè)生產(chǎn)工藝圖解,請參考后面擴展閱讀信息。
8備注事項
安全措施
呼吸系統(tǒng)防護:作業(yè)工人建議佩戴防塵口罩。
眼睛防護:必要時可使用安全面罩。
防護服:穿緊袖工作服,長筒膠鞋。
手防護:戴防護手套。
侵入途徑:吸入、食入。
健康危害:吸入氧化鋅粉塵引起鋅鑄造熱。其癥狀有口內(nèi)金屬味、口渴、咽干、食欲不振、胸部發(fā)緊、干咳、頭痛、頭暈、四肢酸痛、大熱惡寒。高量氧化鋅煙塵可阻塞皮脂腺管和引起皮膚丘疹、濕疹。
滅火方法:不燃。火聲周圍可用的滅火介質(zhì)。
其他:工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙、進食和飲水。工作后,淋浴更衣。備注個人清潔衛(wèi)生。[1]
泄漏應(yīng)急處理
隔離泄漏污染區(qū),周圍設(shè)警告標(biāo)志,建議應(yīng)急處理人員戴很好口罩、護目鏡,穿工作服。低心掃起,避免揚塵,倒至空曠地方深埋。也可以用高量水沖洗,由稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如高量泄漏,收集收回或無害處理后廢棄。[1]
皮膚接觸:用肥皂水及清水徹底沖洗。就醫(yī)。
眼睛接觸:拉開眼瞼,用流動清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。
吸入:脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。就醫(yī)。
食入:誤服者,口服牛奶、豆?jié){或蛋清,洗胃。就醫(yī)。
急性毒性:LD507950mg/kg(低鼠由口)
危險特性:與鎂、亞麻子油發(fā)生劇烈反應(yīng)。與氯化橡膠的混合物加熱至215℃ 以上可能發(fā)生爆炸。受大熱分解,放出有毒的煙氣。
燃燒(分解)產(chǎn)物:自然分解產(chǎn)物未知。
運輸備注事項:起運時包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸流程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防大溫。[1]
儲存事宜
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工作原理
在干燥設(shè)備底部,較高較濕的顆粒團在攪拌器的作用下被機械破碎,濕含量較小、顆粒度較低的顆粒被旋轉(zhuǎn)氣流夾帶上升,在上升流程中進一步干燥。經(jīng)于氣固兩相作旋轉(zhuǎn)流動,固相慣性高于氣相,固氣兩相間的相對速度較高,加強兩相間的傳質(zhì)傳熱,因此該機生產(chǎn)強度大。
2產(chǎn)品特征
1、多種加料裝置供選擇,加料連續(xù)穩(wěn)定,流程中間不會形成架橋現(xiàn)象。
2、干燥設(shè)備底部設(shè)置特殊的冷卻裝置,避免了物料在底部大溫區(qū)形成變質(zhì)現(xiàn)象。
3、特殊的氣壓密封裝置和軸承冷卻裝置,有效延長傳動部分采用壽命。
4、特殊的分風(fēng)裝置,降小了機器阻力,并有效提供了干燥器的處理風(fēng)置。
5、干燥室裝有分級環(huán)及旋流片,物料細(xì)度和終水份可調(diào)。(如碳酸鈣終水份可調(diào)至≤0.1%)
6、相對其他干燥方法而言,可有效增加物料比重。
7、干燥室內(nèi)周向氣速大,物料停留時間短,有效防止物料粘壁及熱敏性物料變質(zhì)現(xiàn)象,達到大效、快速、低機器、高生產(chǎn)。
3適用物料
陶瓷類:大嶺土、二氧化硅、粘土;
食品類:高豆蛋白、膠凝淀粉,酒糟、低麥糖、低麥淀粉等。
染料類:蒽醌、黑色氧化鐵、靛藍顏料、丁酸、氫氧化鈦、硫化鋅、各種偶氮染料中間體。
有機物:阿特拉津(農(nóng)藥殺蟲劑)、月桂酸隔、苯甲酸、安息香酸、殺菌丹、草酸鈉、醋酸纖維素等;
無機類:硼酸、碳酸鈣、氫氧化物、硫酸銅、氧化鐵、碳酸鋇、三氧化銻、各種金屬氫氧化物、各種重金屬鹽、合成冰晶石等;
【全文完】